魏定國此人綽號「神火將軍」，其人物形象和性格就像他的綽號一樣富有激情。《水滸傳》寫他的人物形象「戴一頂紅綴嵌點金束髮盔，頂卜撒二把掃長短赤纓;披一副擺連吞獸面猊鎧;穿一領繡雲霞飛怪獸絳袍，著一雙刺麒麟間翡翠雲縫錦跟靴;帶一張描金雀畫寶雕弓;懸一鳳翎鑿山狼牙箭，騎坐一匹胭脂馬;手使一口熟鋼刀。」
他精熟火攻法，上陣專用火器取人，其個人性格更是火爆直爽。《水滸傳》：「凌州陣內早飛出五百火兵，身穿絳衣，手執火器;前後擁出有五十輛火車，車上都裝滿蘆葦引火之物;軍士背上各拴鐵葫蘆一個，內藏硫磺，焰硝，五色煙藥;一齊點著，飛搶出來、人近人倒，馬遇馬傷、關勝軍兵四散奔走，退四十餘里紮住。」魏定國一對陣，便開罵：「神火將軍出馬，見單廷順了關勝，大罵：『忘恩背主，不才小人!』」
神火將軍魏定國是原本是凌州團練使，後來經過聖水將軍單廷珪與大刀關勝的雙雙勸說，最後入了梁山。所以魏定國被判定為梁山四大派系關勝派系中的人，除了他之外，關勝派系還有關勝，宣贊，郝思文，單廷珪， 加上關勝收服的原大名府上校團長索超五人。
在梁山中排名四十五位，為馬軍小彪將兼遠探出哨頭領第八位，與林沖、董平、單廷珪把守梁山正西旱寨，星號地猛星，為梁山貢獻頗多。
梁山接受招安後，魏定國跟隨宋江南征北戰，大破遼國後時單廷珪、魏定國活捉了胃土雉高彪。
隨後魏定國前往征討田虎、王慶、方臘。在征討方臘之時，魏定國與單廷珪眼見城門打開，城牆上一兵一卒也無。為了爭功，兩人頭腦發熱，完全沒有考慮是否有詐便搶先進門。最後果然中了敵軍的計策，掉進了敵人的陷坑，被早就埋伏在一邊的敵軍以長槍弓箭戳射而死。戰爭勝利之後，魏定國被追封為義節郎。
魏定國與單廷珪，在文中是好友關係，兩人之間有很多相似之處。歸順梁山軍之後，排名相近，職位相同，所處派系相同，就連最後的死法也差不多。作者在設定這兩人的時候，是成對設定的。
就像兩人的綽號一樣，魏定國綽號「神火將軍」，單廷珪綽號「聖水將軍」，神聖相近，水火相對。他們兩個人一個擅長火攻之法，一個擅長水淹之法，為水火雙將。
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